náhled|150px|vpravo|Obecný strukturní vzorec orthoesteru
Orthoestery jsou organické sloučeniny, které obsahují tři alkoxyskupiny navázané na stejný atom uhlíku. Lze je považovat za produkty opakované alkylace nestabilních orthokarboxylových kyselin. Příkladem může být ethyl-orthoacetát, CH3C(OCH2CH3)3, přesněji nazývaný 1,1,1-triethoxyethan. Orthoestery se používají v organické syntéze jako chránicí skupiny u esterů.
Příprava Orthoestery lze připravit Pinnerovou reakcí, v níž reagují nitrily s alkoholy v kyselém prostředí za přítomnosti katalyzátoru:
RCN + 3 R′OH → RC(OR′)3 + NH3
Reakce
Hydrolýza Orthoestery se snadno hydrolyzují v lehce kyselých roztocích za vzniku esterů:
RC(OR′)3 + H2O → RCO2R′ + 2 R′OH
Jako příklad lze použít trimethyl-orthoformiát, CH(OCH3)3, který je možné v kyselém prostředí hydrolyzovat na methyl-formiát a methanol, případně dále hydrolyzovat (v zásaditém prostředí) na methanol a soli kyseliny mravenčí.United States Patent Application 20070049501, Saini; Rajesh K.; and Savery; Karen, March 1, 2007
600px|Hydrolýza methyl-orthoformiátu na methyl-formiát
Johnsonův–Claisenův přesmyk Johnsonův–Claisenův přesmyk je reakce allylového alkoholu s orthoesterem obsahujícím deprotonovatelný alfa uhlík (například triethyl–orthoacetátem), jejímž produktem je γ,δ-nenasycený ester.
450px|Johnsonův–Claisenův přesmyk
Bodrouxova–Čičibabinova syntéza aldehydů Při Bodrouxově–Čičibabinově syntéze aldehydů reaguje orthoester s Grignardovým činidlem za tvorby aldehydu; jedná se o příklad formylační reakce.
350px|Bodrouxova-Čičibabinova syntéza aldehydů
Použití
Jako chránicí skupina náhled|vpravo|100px|OBO: 4-methyl-2,6,7-trioxa-bicyklo[2.2.2]oktan-1-yl
V organické syntéze se často používají trimethyl-orthoacetát a triethyl-orthoacetát, které mají využití při přípravě chránicích skupin, jako je bicyklická skupina OBO (4-methyl-2,6,7-trioxa-bicyklo[2.2.2]oktan-1-yl), získávaná reakcí (3-methyloxetan-3-yl)methanolu s aktivovanými karboxylovými kyselinami za přítomnosti Lewisovy kyseliny; používání této skupiny zavedl Elias James Corey. Jedná se o skupinu, která je stabilní za zásaditého pH a lze ji odstranit dvoukrokovým postupem za mírných podmínek, slabě kyselou hydrolýzou esteru tris(hydroxymethyl)ethanu, který se následně štěpí pomocí vodného roztoku uhličitanu.
Reference
Související články Acetal – C(OR)2R2
Externí odkazy
Kategorie:Funkční skupiny Kategorie:Estery