Une nitrone est un groupe fonctionnel, un amine oxyde (N-oxyde) d'une imine, pouvant être vue comme un N-alkyloxime. Leur structure générale en est R1R2C=NR3+O− où R3 est différent de H.
Une nitrone peuvent servir de 1,3-dipôle dans les cycloadditions 1,3-dipolaires. Elles réagissent avec les alcènes pour former des isoxazolidines:
Un exemple de ce type de réaction est la réaction d'adduits de la réaction de Baylis-Hillman avec la C-phényl-N-méthylnitrone qui forme une isoxazolidine avec R1 est un radical phényl, R2 est un hydrogène et R3 est le groupe méthylBranislav Dugovič, Lubor Fišera, Christian Hametner and Nada Prónayovác, Diastereoselectivity of Nitrone 1,3-Dipolar Cycloaddition to Baylis-Hillman Adducts, Arkivoc, 2004, BS-834A. Article.
Les nitrones réagissent aussi avec les alcynes terminaux (R–C≡CH) en présence d'un sel de cuivre pour former des bêta-lactames. cette réaction est aussi appelée réaction de KinugasaManabu Kinugasa and Shizunobu Hashimoto, The reactions of copper(I) phenylacetylide with nitrones, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1972, 466-467. .. Ci-dessous un exemple de cette réaction : "Une nouvelle synthèse d'un β-lactame par une réaction de Kinugasa intramoléculaire"Runa Pal and Amit Basak, A novel synthesis of β-lactam fused cyclic enediynes by intramolecular Kinugasa reaction J. Chem. Soc., Chem. Commun., 2006, 2992-2994. .:
La première étape de cette réaction est une cycloaddition dipolaire de la nitrone avec l'acétylure de cuivre(I) formé qui produit un cycle à 5 de type isoxazoline qui se réarrange dans une deuxième étape.
Notes et références
Catégorie:Groupe fonctionnel