Az 1,2,3,4,5-pentametilciklopentadién gyűrűs dién, képlete , röviden , ahol a Me metilcsoport. Színtelen folyadék.
Az 1,2,3,4,5-pentametilciklopentadién az 1,2,3,4,5-pentametilciklopentadienilligandum prekurzora, melyet gyakran Cp*-nak () jelölnek, ahol a * a ligandumközpontból kiágazó 5 metilre utal. Tehát az 1,2,3,4,5-pentametilciklopentadién röviden Cp*H. A kevésbé szubsztituált ciklopentadiénszármazékoktól eltérően ez nem hajlamos dimerizációra.
Szintézis A pentametilciklopentadién kereskedelemben kapható. Először tiglaldehidből és but-2-enillítiumból állították elő 2,3,4,5-tetrametilciklopent-2-énonnal Nazarov-ciklizációs lépéssel. 525px|középre|1,2,3,4,5-Pentametilciklopentadién szintézise tiglaldehidből
Egy másik módszerben a but-2-enillítium az etil-acetátra addicionál savkatalizált dehidrociklizáció előtt: 525px|középre|1,2,3,4,5-Pentametilciklopentadién szintézise etil-acetátból
Fémorganikus származékok +Cp*–fém komplexekKépletSzín sárga vörös vörös-bíbor vörös narancs színtelen narancs A Cp*H számos (röviden ) ligandumot tartalmazó fémorganikus vegyület prekurzora.
Példák ilyen Cp*-fém komplexeket adó reakciókra: n-butillítiumos deprotonáció: C5Me5H +C4H9Li ->C5Me5Li +C4H10 (pentametilciklopentadienil)titán-triklorid szintézise: C5Me5Li +TiCl4 ->C5Me5TiCl3 +LiCl (pentametilciklopentadienil)vas-dikarbonil-dimer szintézise vas-pentakarbonilból: 2 C5Me5H +2 Fe(CO)5 ->(\eta^{5}{}-C5Me5Fe(CO)2)2 +H2 +6 CO E módszer a megfelelő Cp-komplexhez hasonló, vö. ciklopentadienilvas-dikarbonil-dimer
Egyes Cp*-komplexek szililtranszferrel állíthatók elő: C5Me5Li +Me3SiCl ->C5Me5SiMe3 +LiCl C5Me5SiMe3 +TiCl4 ->C5Me5TiCl3 +Me3SiCl Egy korábban használt módszer Cp*-komplexek előállítására hexametil-Dewar-benzolt igényelt. Ezt klórhidas dimerek, a és a előállítására használták, de az egyre könnyebben elérhetővé vált Cp*H miatt felhagytak e módszerrel. Ehhez hidrogén-halogenid-indukált átrendeződést használtak szubsztituált pentametilciklopentadiénre irídium- vagy ródium-triklorid hidrátjával való reakció előtt. középre|525px| előállítása hexametil-Dewar-benzollal Összehasonlítás más Cp-ligandumokkal A Cp*-komplexek a gyakoribb Cp-származékoktól több módon térnek el. Mivel elektrongazdagabb, a erősebb donor, és a bomlás, például a gyűrűcsúszás Cp*-gal nehezebb, mint Cp-vel. A (trifluormetil)tetrametilciklopentadienil () a Cp és a Cp* tulajdonságait is tartalmazza: hasonlóan nagy, mint a Cp*, de elektronikailag a Cp-hez hasonlít: a metilcsoportok elektrondonációját az elektronakceptor trifluormetil-szubsztituens „elnyeli”. Mérete stabilizálja a törékeny ligandumú komplexeket. Ezenkívül csökkenti az intermolekuláris interakciókat, csökkentve a polimerizációs lehetőséget. Komplexei továbbá oldékonyabbak apoláris oldószerekben. A Cp*-komplexek metilcsoportja C–H aktiváción mehetnek keresztül, „beékelődéses komplexeket” adva. A nagy ciklopentadienil ligandumok sztérikusan sokkal gátlóbbak, mint a Cp*. bélyegkép|jobbra|144px|, egy nagy ciklopentadién.
Jegyzetek
Fordítás
Kategória:Diének