Il triosmio dodecacarbonile è il composto chimico cluster con formula . È uno dei carbonili binari stabili dell'osmio. In condizioni normali è un solido giallo, insolubile in acqua ma leggermente solubile in solventi organici. Disponibile in commercio, viene usato come precursore per la sintesi di altri composti organometallici di osmio.
Struttura cristallizza con struttura cristallina monoclina, gruppo spaziale P21/c, con costanti di reticolo a = , b = , c = e β = 100°, quattro unità di formula per cella elementare. Nella struttura sono presenti unità molecolari con simmetria D3h, formate da un triangolo pressoché equilatero di atomi di osmio; la distanza media Os-Os è di . Ogni atomo di osmio è legato a quattro leganti CO, due in posizione assiale e due in posizione equatoriale. La struttura è analoga a quella di , mentre in due CO sono legati a ponte e la simmetria diventa C2v.
Sintesi Il cluster fu sintetizzato per la prima volta nel 1943 da Walter Hieber facendo reagire tetrossido di osmio con monossido di carbonio sotto pressione, attribuendogli però erroneamente la formula . Nel 1961 Eugene R. Corey e Lawrence F. Dahl evidenziarono che la formula corretta era . Con un accurato controllo delle condizioni la resa è pressoché quantitativa: 3OsO4 + 24CO -> Os3(CO)12 + 12CO2
Reattività è uno dei carbonili binari stabili dell'osmio; sono noti anche , , , , , e .
è un cluster saturo, nel senso che ciascun atomo di osmio soddisfa la regola dei 18 elettroni, e quindi il composto è relativamente poco reattivo. Per riscaldamento oltre 120 ºC o per attivazione fotochimica uno o più leganti CO possono essere sostituiti da basi di Lewis L formando specie tipo , e . Leganti L tipici sono fosfine, fosfiti, ossidi di fosfine (), ammine, acetonitrile (MeCN). L'acetonitrile in particolare è un legante molto labile e quindi i composti e trovano impiego come precursori per altri cluster di osmio.
I leganti CO possono essere sostituiti anche da idrogeno, alcheni e alchini; questi nuovi leganti tendono a legarsi a ponte, come ad esempio in e .
La pirolisi di permette di ottenere cluster a nuclearità maggiore. In questo processo possono essere addizionati altri atomi come idrogeno e calcogeni. Due esempi sono e .
Note
Bibliografia
Altri progetti
Categoria:Composti dell'osmio Categoria:Metallocarbonili