Carriera universitaria Rosseau iniziò la carriera nel college football a Miami nel 2018 disputando due partite, prima di infortunarsi alla caviglia e concludere l'annata. L'anno seguente iniziò come riserva ma divenne titolare nel prosieguo della stagione. A fine anno fu nominato rookie dell'anno della Atlantic Coast Conference dopo avere fatto registrare 15,5 sack, secondo a livello nazionale dietro ai 16,5 di Chase Young di Ohio State. Nel 2020 decise di non scendere in campo per timori legati alla pandemia di COVID-19.
Carriera professionistica Buffalo Bills Rousseau fu scelto come 30º assoluto nel Draft NFL 2021 dai Buffalo Bills. Debuttò come professionista partendo come titolare nella gara del primo turno contro i Pittsburgh Steelers mettendo a segno due placcaggi. Nel quinto turno fu premiato come miglior difensore della AFC della settimana dopo avere fatto registrare 5 tackle, un sack e un intercetto nella vittoria sui Kansas City Chiefs. La sua stagione si concluse con 43 placcaggi e 4 sack, disputando tutte le 17 partite come titolare.
Nel primo turno della stagione 2024 Rousseau fu premiato per la seconda volta come miglior difensore della AFC della settimana dopo avere fatto registrare 6 placcaggi, 3 sack e un fumble forzato nella vittoria sugli Arizona Cardinals. La sua stagione regolare si chiuse con i nuovi primati personali in placcaggi (53), sack (8,0) e fumble forzati (3).
L'8 marzo 2025 Rousseau firmò un nuovo contratto quadriennale del valore di 80 milioni di dollari. Nella settimana 16 mise a segno un massimo stagionale di 2,5 sack su Shedeur Sanders nella vittoria sui Cleveland Browns. Chiuse l'annata con 46 placcaggi e 7 sack.
Nel primo turno della stagione 2026, Rousseau fece registrare 4 placcaggi, 2 sack, 2 fumble forzati e un passaggio deviato nella vittoria sugli Houston Texans. Quattro giorni dopo, nella prima partita nel New Highmark Stadium, si ripeté nella vittoria sui Detroit Lions, diventando il primo giocatore della storia con quattro sack e quattro fumble forzati nelle prime due gare della stagione.
Palmarès Difensore della AFC della settimana: 2 5ª del 2021, 1ª del 2024
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