Carriera Club Paolo Duca inizia a giocare nell'HC Ascona, per poi passare nel 1998 all'HC Ambrì-Piotta, dove rimase fino al 2001 vincendo la Supercoppa IIHF. La stagione successiva si trasferì ai ZSC Lions di Zurigo, con una breve parentesi in prestito alla squadra di Lega Nazionale B dei GCK Lions.
Per le successive cinque stagioni militò nell'EV Zug, fino al 2007, collezionando 83 punti in 212 partite disputate. Quell'anno decise di tornare a giocare per l'Ambrì-Piotta. Attualmente detiene il ruolo di capitano della squadra, ed è soprannominato dai tifosi Paul Duke. Il suo contratto è valido fino al 2015.
Nella primavera del 2015 Duca prolungò con l'Ambrì-Piotta per altre due stagioni fino al termine della stagione 2016-2017.
Nazionale Dal 1999 al 2001 Duca è stato convocato nelle rappresentative nazionali U18 e U20 in occasione dei campionati mondiali di categoria. Nel 2010 ha ricevuto la convocazione per i campionati mondiali, nei quali ha disputato sette incontri.
Statistiche Statistiche aggiornate ad agosto 2011. Statistiche su Eliteprospects.com
Club StagioneSquadraStagione regolarePlayoffLega 1997-1998Ambrì-Piotta U20Elite Jr. A3518133150 1998-1999Ambrì-PiottaNLA30110 Ambrì-Piotta U20Elite Jr. A2218133176 1999-2000Ambrì-PiottaNLA4535820910110 Ambrì-Piotta U20Elite Jr. A20112 2000-2001Ambrì-PiottaNLA4032522-----Playout50116-----Ambrì-Piotta U20Elite Jr. A22020 2001-2002ZSCNLA3724612 GC Küsnacht LionsNLB64482 ZugNLA3000461454 2002-2003ZugNLA44781532 2003-2004ZugNLA4688163452026 2004-2005ZugNLA37471145 2005-2006ZugNLA2033612710110 2006-2007ZugNLA357101710793144 2007-2008Ambrì-PiottaNLA5016254174-----Playout11981718----- 2008-2009Ambrì-PiottaNLA5018294745-----Playout1274114----- 2009-2010Ambrì-PiottaNLA5018213940-----Playout64482----- 2010-2011Ambrì-Piotta NLA498172522-----Playout173694----- 2011-2012 Ambrì-Piotta NLA00000
Nazionale StagioneLivelloRisultatiCompetizione 1998-1999Switzerland U18WJC-1870552 1999-2000Switzerland U20WJC-20741514 2000-2001Switzerland U20WJC-2070224 2007-2008Switzerland (all)International30000 2008-2009Switzerland (all)International30110 2009-2010SwitzerlandWC70000Switzerland (all)International142242 2010-2011Switzerland (all)International50004
Palmarès Club Supercoppa IIHF: 1 : 1999
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