Biografia Era la quarta figlia (ma terza superstite) di Gioacchino Ernesto di Anhalt (1536-1586), e della sua prima moglie, Agnese di Barby-Mühlingen (1540-1569).
Nel 1577, sua sorella Anna Maria è stata sollevata dal suo incarico come badessa imperiale di Gernrode e Frose per sposare Gioacchino Federico, figlio primogenito ed erede del duca di Brieg. Sibilla prese il suo posto come badessa.
Matrimonio Nel 1581 sposò Federico I di Württemberg. Il matrimonio è stato organizzato dalla matrigna, Eleonora di Württemberg. Il matrimonio ha avuto luogo a Stoccarda il 22 maggio dello stesso anno. Il suo successore come badessa era la sua sorellastra minore Agnese Edvige (poi duchessa di Schleswig-Holstein-Sonderburg).
La coppia ebbe sedici figli:
Giovanni Federico (1582-1628); Giorgio Federico (1583-1591); Sibilla Elisabetta (1584-1606), sposò Giovanni Giorgio I di Sassonia; Elisabetta (1585); Ludovico Federico (1586-1631); Gioacchino Federico (1587); Giulio Federico (1588-1635); Filippo Federico (1589); Eva Cristina (1590-1657), sposò Giovanni Giorgio del Brandeburgo, secondo figlio maschio dell'Elettore Gioacchino Federico di Brandeburgo; Achille Federico (1591-1631); Agnese (1592-1629), sposò Francesco Giulio di Sassonia-Lauenburg Barbara (1593-1627), sposò Federico V di Baden-Durlach Magnus (1594-1622); Augusto (1596); Anna (1597-1650).
Non ebbe un ruolo di primo piano nella vita di corte o d'influenza sul marito. Dopo la nascita del loro ultimo figlio, la coppia visse praticamente separata. Nei suoi frequenti viaggi in Francia, Italia e Inghilterra, Federico non la portava con sé. Nel 1593 divenne duchessa di Württemberg.
Sibilla era ansiosa di ampliare le sue conoscenze della botanica e chimica, portandola a raccogliere una collezione a base di erbe per la produzione di medicine per i poveri. Come consulente scientifico, ha nominato Elena Magenbuch, una figlia di Johann Magenbuch, il medico personale di Martin Lutero e l'imperatore Carlo V. Elena Magenbuch è stata insignita del titolo di farmacista di corte.
Morte Dopo la morte del marito nel 1608, Sibilla si ritirò a Leonberg. Sibilla morì a Leonberg 1614.
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