ペルフルオロヘキサンスルホン酸(英:Perfluorohexanesulfonic acid、略称:PFHxS)(共役塩基はペルフルオロヘキサンスルホン酸塩)は、合成化合物である。ペルフルオロアルキル化合物及びポリフルオロアルキル化合物(PFAS)と総称される多くの化合物の一つである。アニオン性のフッ素系界面活性剤であり、生物濃縮性を持つ残留性有機汚染物質である。PFHxSやその他のPFASを含む製品の使用は、多くの国や地域で禁止または段階的に廃止されているが、依然として多くの環境中や一般の人々の体内に遍在しており、最も一般的に検出されるPFASの一つである。
製造 PFHxS、その塩および異性体は、自然界には存在しない人工的な化学物質である。水成膜泡消火薬剤、繊維のコーティング、金属めっき、研磨剤などの用途で、界面活性剤や保護コーティングとして使用される。2002年に3MがC6フルオロテロマーの製造を中止して以来、PFHxSの製造は徐々に段階的に廃止されているが、他社による製造は継続している可能性がある。アメリカでは、1958年から2015年の間に、推定120〜1022トンのPFHxSが製造された。PFHxSはまた、残留性有機汚染物質に関するストックホルム条約によってペルフルオロオクタンスルホン酸(PFOS)の使用が制限された後、PFOSの代替品としても使用された。製造量や関連する配合情報が公開されていないことが多いため、製造された、あるいは製造中のPFHxSの正確な量を推定することは困難である。PFHxSは、PFOS製造時の不純物として、あるいはより大きなPFASの分解生成物として形成されることもある。
生化学的特性 PFHxSは、疎水性と親油性の両方を持つ6つの炭素からなるフルオロカーボン鎖を持っている。そのスルホン酸官能基は極性を与え、他の極性化合物との相互作用を可能にする。炭素-フッ素結合が強力であるため、環境中や生物の体内に残留する。
ヒトの場合、PFHxSは血中のアルブミンに結合する。そして、PFOSのような長鎖PFASと比較して、肝臓で見つかるPFHxSは比較的少ない。成人の血清中におけるPFHxSの半減期は5.3年(女性4.7年、男性7.4年)である。ヒトの血中におけるPFASの半減期は、主鎖(CF2)の長さが短くなるにつれて一般的に短くなる。しかし、PFHxSは、その半減期がPFOSやPFBSなどの長鎖および短鎖の同等物よりも長いという点で、珍しい例外である。
ヒトにおける存在 2003年から2004年にかけて米国で行われた国民健康栄養調査のデータによると、米国の一般人口におけるPFHxSの平均血清濃度は1.9 μg/Lであり、10パーセンタイルと90パーセンタイルはそれぞれ0.7 μg/Lと8.3 μg/Lであった。いくつかの研究では、米国における血清PFHxS濃度は少なくとも1999年以降、徐々に減少していると報告されている。それにもかかわらず、過去に曝露したことのある人々の間では、曝露の痕跡を検出することができる。職業上PFHxSに曝露したオーストラリアの消防士のコホートでは、オーストラリアの一般人口(平均 = 3.2 μg/L)と比較して血清PFHxS濃度が上昇しており(平均 = 33 μg/L)、血清PFOS濃度と有意に相関していた。PFOSと同様に、血清PFHxS濃度は女性や献血を報告した人々の間で低くなっている。
PFHxS曝露と様々な健康影響との関連を示す証拠は限られている。しかし、ヒトや高次生物におけるほとんどの研究は、PFHxSがその一成分にすぎないPFASの複雑な混合物への曝露を調査しているため、特にPFHxSからの寄与を分離することは困難である。
規制の状況 多くの国や地域で、水、食事、および環境中におけるPFHxS濃度のガイドラインや制限が設けられている。PFOSやペルフルオロオクタン酸(PFOA)と比較して、PFHxSに関する規制は少ない。PFHxSに関する飲料水の目標値等については、世界保健機関(WHO)において、飲料水水質ガイドライン値が設定されていない。これは、PFHxS曝露によるヒトの健康影響に関する疫学的および毒性学的情報が相対的に不足していることを反映している。
PFHxS、その塩および関連化合物は、国際連合の残留性有機汚染物質に関するストックホルム条約の附属書Aへの追加が勧告されている。当初、この決定は2021年6月に下される予定であった。COVID-19のパンデミックにより、締約国会議での決定は2022年6月に延期され、そこで締約国は特定の適用除外なしでPFHxS、その塩および関連化合物を附属書Aに記載することに合意した。発効されると、条約の締約国はPFHxSの製造と使用を中止するための行動をとる法的義務を負う。PFHxSの数百の塩および前駆物質が規制の範囲内に含まれる。
日本 国内におけるPFHxSの具体的な製造・輸入量は明らかになっていないが、過去に製造されていた可能性が指摘されている。国際的には、アメリカで1980 年代から 2000 年代前半にかけて年間数100トン規模、中国では2020年頃まで年間1,000トンを超える製品が製造されてきた背景があり、日本国内においても過去に流通した製品が現在も相当量残存していると考えられる。これらの製品が使用される過程で、成分が環境中へと流出することが懸念されている。
2025年12月12日、「化学物質の審査及び製造等の規制に関する法律施行令の一部を改正する政令」が閣議決定された。これにより「PFHxS関連物質が化学物質の審査及び製造等の規制に関する法律(化審法)の第一種特定化学物質に追加された。2026年6月17日以降、化審法施行令第7条により、PFHxS関連物質が使用されている製品が日本への輸入禁止となる。
オーストラリア オーストラリア・ニュージーランド食品基準機関は、PFHxS単独の耐容一日摂取量(TDI)を正当化する十分な証拠がないと結論付けた。したがって、PFOSのTDIレベル(0.02 μg/kg)が、PFOSとPFHxSの合計のTDIとして適用された。オーストラリアでは、PFHxSとPFOSの合計に対する飲料水ガイドライン値として0.07 μg/Lを使用している。比較として、PFOAの飲料水ガイドライン値は0.56 μg/Lである。
ヨーロッパ 2020年に発行された新しいEU飲料水指令では、PFASの制限値が採用された。制限値は、PFHxSを含む20種類のPFASの合計で0.1 μg/L、すべてのPFASの合計で0.5 μg/Lである。この指令は、すべてのEU加盟国を拘束する。これは最低限の指令であり、加盟国はより厳格な規制を採用することを選択できる。
デンマーク デンマーク環境保護庁は、飲料水および地下水における制限値を、PFHxS、PFOS、PFOA、およびペルフルオロノナン酸(PFNA)の4つのPFASの合計で2 ng/Lと定めている。
スウェーデン スウェーデン国家食品庁は、11種類のPFAS(PFBS、PFHxS、PFOS、6:2 FTSA、PFBA、PFPeA、PFHxA、PFHpA、PFOA、PFNA、PFDA)の合計に対して、0.09 μg/Lの飲料水制限値を推奨している。飲料水からこの制限値を超えるPFASが検出された場合、飲料水中のPFAS濃度をアクションレベルより可能な限り低くするための迅速な対応が推奨される。飲料水から900 ng/Lを超えるPFASが検出された場合、濃度が90 ng/L未満に低下するまでその水を飲んだり調理に使用したりするのを避け、スウェーデン食品庁に連絡することが推奨されている。
大韓民国 2018年、PFHxSの暫定的な飲料水制限値として0.48 μg/Lが採用された。比較として、PFOSとPFOAの合計の暫定制限値は0.07 μg/Lである。
アメリカ合衆国 2019年現在、PFHxSに関する連邦レベルの制限値やガイドライン値は存在しない。アメリカ合衆国環境保護庁(EPA)は、PFBA、PFHxA、PFNA、PFDAとともに、PFHxSの毒性値を策定中である。一方で、一部の州では独自のPFHxSのガイドライン値を採用している。例えば、ミネソタ州はPFHxSのガイダンス値として0.027 μg/Lを推奨しており、ミシガン州はPFHxSのスクリーニングレベルを0.084 μg/Lとしている。
2020年、ミシガン州はPFHxSを含むこれまで規制されていなかった5種類のPFASに対して飲料水基準を採用し、最大許容汚染物質濃度(MCL)を51 ppt(0.051 μg/L)に設定した。
脚注
関連項目 ペルフルオロオクタンスルホン酸 ペルフルオロアルキル化合物及びポリフルオロアルキル化合物(PFAS)
外部リンク PFHxSに関するミネソタ州のガイダンス