ペンタメチルシクロペンタジエニルロジウム二塩化物二量体（ペンタメチルシクロペンタジエニルロジウムにえんかぶつにりょうたい、）は、化学式[(C5(CH3)5RhCl2)]2または[Cp*RhCl2]2で表される有機金属化合物である。暗赤色を呈する空気に敏感な反磁性の固体であり、有機金属化学における試薬として用いられる。
構造と合成 理想的なC2h対称性を持ち、それぞれの金属中心はひずんだ八面体形構造をとる。
塩化ロジウム(III)三水和物とペンタメチルシクロペンタジエンを熱メタノール中で反応させることで調製され、沈殿として得られる。
塩化ロジウム(III)三水和物とヘキサメチルデュワーベンゼンを反応させることで初めて調製された。
環収縮転位に必要なハロゲン化水素酸はロジウム塩のメタノール溶液中でその場で生成され、次の段階では別々に反応が進むことで、この反応機構が説明された。この反応は1,1-ジメトキシエタンCH3CH(OCH3)2の生成とともに進み、ヘキサメチルベンゼンが副反応によって生成される。
このロジウム(III)二量体は、COの存在下で亜鉛により還元され、ロジウム(I)錯体[Cp*Rh(CO)2]を生成する。
反応 還元的カルボニル化により、[Cp*Rh(CO)2]が生成される。
Rh-μ-Cl（μは架橋配位子）結合は不安定であり、Cp*RhCl2Lで表される様々な付加物へと反応することでへき開される。極性配位溶媒中で銀イオンとともに処理することで塩化銀(I)が沈殿し、2価のカチオン[Cp*RhL3]2+ (L = H2O, MeCN)を含む溶液が残る。
化学的性質は、アナログであるペンタメチルシクロペンタジエニルイリジウム二塩化物二量体に類似する。
脚注
参考文献