五フッ化アンチモン(ごフッかアンチモン、)は、アンチモンのフッ化物。化学式は SbF5、分子量 216.8、融点 8.3 ℃、沸点 141 ℃。 無色透明の油状の液体で、吸湿性が強い。強力なルイス酸であり、超酸であるヘキサフルオロアンチモン酸は五フッ化アンチモンとフッ化水素酸の様々な比の混合物であり、フルオロスルホン酸との 1:1 の混合物はマジック酸と呼ばれる。強力なルイス酸性により、ほぼ全ての既知の化合物と反応するOlah, G. A.; Prakash, G. K. S.; Wang, Q.; Li, X.-y."Antimony(V) Fluoride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. .。
合成 五フッ化アンチモンは、五塩化アンチモンと無水フッ化水素の反応によって合成されるSabina C. Grund, Kunibert Hanusch, Hans J. Breunig, Hans Uwe Wolf "Antimony and Antimony Compounds" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2006, Wiley-VCH, Weinheim 。 SbCl5\ + 5HF -> SbF5\ + 5HCl また、三フッ化アンチモンとフッ素の反応からも得られるHandbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 1. p. 200.。 SbF3\ + F2 -> SbF5
構造 気体では、SbF5は点群対称性D3hの三方両錐形構造(図参照)をとり、液体、固体ではさらに複雑な構造をとる。液体では、それぞれのSbが八面体構造をとるポリマー構造が含まれ、[SbF4(μ-F)2]n((μ-F)はフッ素中心が二つのアンチモン中心を架橋していることを示す)で表される。結晶は四量体となり、[SbF4(μ-F)]4で表される。Sb-F結合は、Sb4F4環内で結合長2.02 Åであり、四つのアンチモン中心から放射状に結合する残りのフッ素配位子の結合位置は1.82 Åとそれよりも短いEdwards, A. J.; Taylor, P. "Crystal structure of Antimony Pentafluoride" Journal of the Chemical Society, Chemical Communications 1971, pp. 1376-7.。関連した化合物である五フッ化リンと五フッ化ヒ素は、固体と液体ではモノマーであるが、これは中心原子が小さく配位数が制限されるためだとされている。なお五フッ化ビスマスはポリマーであるHolleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. . 。
反応 五フッ化アンチモンは、強力な酸化剤であり、リンは五フッ化アンチモンと接触することで燃焼する。水と激しく反応してフッ化水素を生じ、ガラスなどを容易に腐食する。炭化水素などもイオン化する。
また、他の酸の酸素に接近して電子を強く引き込み、酸性度を強める効果を持つ。 2 SbF5 + F2 + 2 O2 → 2 [O2]+[SbF6]−
初めて発見されたフッ素化合物からフッ素を得る化学反応にも用いられた。
この反応は、SbF5のへの高い親和力のために起こり、この特性はSbF5が超酸の生成に用いられる所以でもある。
ヘキサフルオロアンチモン酸塩 SbF5は強力なルイス酸であり、特にF−の供給源に対して極めて強く作用し、極めて安定なヘキサフルオロアンチモン酸イオン[SbF6]−を生成する。超酸のヘキサフルオロアンチモン酸の共役塩基である。[SbF6]−はヘキサフルオロリン酸塩PF6−に似た非配位性アニオンであり、弱塩基であるが、SbF5と反応し中心対称的な付加物を生成する。
SbF5 + [SbF6]− → [Sb2F11]−
[Sb2F11]−は、HFとSbF5の混合物(ヘキサフルオロアンチモン酸)中に見られるイオンの一つである。
安全性 SbF5は皮膚および眼に対して高い腐食性を示す。極めて有毒であり、健康に有害である。半数致死量は270 mg/kg(マウス、皮下)、最小致死濃度は15 mg/m3または1.69 ppm(ラット、吸入、2時間)と報告されている。NIOSH(アメリカ合衆国国立労働安全衛生研究所)が設定した職業曝露限界値は50 mg/m3または5 ppmであり、この濃度では生命と健康に直ちに危険を及ぼすとされる。それ以外にも、SbF5は水や他の化合物と激しく反応し、危険なフッ化水素を生成しうるほか、強力な酸化剤でもある。
出典 注釈
出典
外部リンク WebBook page for SbF5 National Pollutant Inventory - Antimony and compounds fact sheet National Pollutant Inventory - Fluoride compounds fact sheet