Diazometano é o composto químico de fórmula CH2N2. Na forma pura a temperatura ambiente, é um gás amarelo, mas é sempre universalmente usado como uma solução em éter dietílico. É um dos mais comuns compostos diazo. É também tóxico e potencialmente explosivo.J. A. Moore; D. E. Reed “Diazomethane” Organic Syntheses Collective Volume 5, p. 351P. G. Gassman e W. J. Greenlee “Dideuterodiazomethane” Organic Syntheses Collective Volume 6, p. 432.
PreparaçãoJ. A. Moore; D. E. Reed “Diazomethane” Organic Syntheses Collective Volume 5, page 351
CH2N2 é usualmente preparado como uma solução em éter dietílico e usado para converter ácidos carboxílicos em seus ésteres metílicos ou seus homólogos (ver síntese de Arndt-Eistert). Na reação de Buchner-Curtius-Schlotterbeck (1885) diazometano reage com um aldeído para formar cetonas. Diazometano é também frequentemente usado como um equivalente de carbeno. Diazometano é preparado em laboratório na escala de mmol de precursores tais como Diazald ou N-metil-N-nitroso-p-toluenessulfonamida e MNNG ou 1-metil-3-nitro-1-nitrosoguanidina. Diazald em uma solução de diglima e éter dietílico reage com uma solução morna de hidróxido de sódio e o CH2N2 gerado é coletado por destilação. Diazometano é liberado de uma solução em éter dietílico pela adição de hidróxido de potássio aquoso a baixas temperaturas.
CH2N2 reage com soluções básicas de 2H2O para dar o derivado deuterado C2H2N2.P. G. Gassman and W. J. Greenlee “Dideuterodiazomethane” Organic Syntheses Collective Volume 6, page 432.
Ensaio
A concentração de CH2N2 pode ser determinada em qualquer de dois ensaios convenientes. Ele pode ser tratado com um excesso de ácido benzoico em Et2O frio. O ácido benzoico não reagido é então testado usando titulação com NaOH padrão. Alternativamente, a concentração de CH2N2 em Et2O pode ser determinada espectrofotometricamente a 410 nm onde seu coeficiente de extinção, ε, é 7.2.
Outros compostos diazometânicos
Muitos derivados substituídos de diazometano tem sido preparados:
O muito estável (CF3)2CN2 (p.f. 12–13 °C),W. J. Middleton; D. M. Gale “Bis(Trifluoromethyl))diazomethane” Organic Syntheses Collective Volume 6, page 161 Ph2CN2 (p.f. 29–30 °C).L. I. Smith, K. L. Howard “Diphenyldiazomethane” Organic Syntheses Collective Volume 3, page 351 (CH3)3SiCHN2, o qual é comercialmente disponível como uma solução e é tão efetivo quanto o CH2N2 para metilação.T. Shioiri, T. Aoyama, S. Mori “Trimethylsilyldiazomethane” Organic Syntheses Collected Volume, Volume 8, page 612. PhC(H)N2, um líquido vermelho p.f.< 25 °C a 0.1 mm Hg.X. Creary “Tosylhydrazone Salt Pyrolyses: Phenydiazomethanes” Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.438 (1990); Vol. 64, p.207 (1986).
Ligações externas MSDS diazomethane Sigmaaldrich technical bulletin The Buchner-Curtius-Schlotterbeck reaction @ Institute of Chemistry, Skopje, Macedonia
Categoria:Diazocompostos Categoria:Agentes de metilação Categoria:Carcinógenos do grupo 3 do IARC Categoria:Reagentes para química orgânica Categoria:Produtos químicos explosivos Categoria:Gases Categoria:1894 na ciência