Реакция Тищенко (также реакция Кляйзена — Тищенко) — реакция диспропорционирования альдегидов в неводной среде под действием алкоголятов.
Реакция заключается в окислении одной молекулы другой (аналогично реакции Канниццаро) и сочетании продуктов взаимодействия в сложные эфиры:
Эта реакция была открыта в 1906 году русским химиком Вячеславом Тищенко и дополнена Людвигом Кляйзеном.
Механизм Взаимодействие происходит в безводной среде в присутствии алкоголятов алюминия или титана, которые играют роль гомогенного катализатора. Реже применяются алкоголяты щелочных и щелочноземельных металлов (натрия или магния).
Механизм реакции подобен реакции Канниццаро и протекает через стадию 1,3-гидридного сдвига:
Реакция может также протекать по перекрестным механизмам — при взаимодействии различных альдегидов.
В реакции Тищенко могут также иметь место побочные продукты — результат введения в эфир алкоксильной группы от катализатора:
Для минимизации протекания нежелательных реакций взаимодействие проводят при низких температурах и при малых количествах алкоголята.
Дополнительно ход реакции может катализироваться комплексами родия, органоактинидами, амидами щелочноземельных металлов, а для ароматических альдегидов также и карбонилом Na2[Fe(CO)4].
Примечания
Литература
Tsunetake Seki, Hiroto Tachikawa, Takashi Yamada, Hideshi Hattori: Synthesis of phthalide-skeleton using selective intramolecular Tishchenko reaction over solid base catalysts. In: Journal of Catalysis. 217, Nr. 1, 2003, S. 117—126, Глоссарий терминов по химии // И. Опейда, А. Швайка. Ин-т физико-органической химии и углехимии им. Л. М. Литвиненко НАН Украины, Донецкий национальный университет. — Донецк : Вебер, 2008. — 758 с. — ISBN 978-966-335-206-0.
Т Категория:Альдегиды Категория:1906 год в науке Категория:Изобретения Российской империи