Уравне́ние Га́ммета — выражение для линейной зависимости свободных энергий, фундаментального принципа физической органической химии, утверждающее, что количественные изменения реакционной способности в одной реакции из двух схожих (то есть в которых исходные реагенты различаются только некоторыми заместителями) коррелируют с количественными изменениями реакционной способности в другой.
Открыто в 1935 году Л. Гамметом и Г. Буркхардом.
В аналитическом виде оно записывается следующим образом:
где — константы скоростей двух реакций для данного заместителя, стандартной и -й; — параметр чувствительности реакции к смене заместителя; — параметр заместителя.
Уравнение Гаммета демонстрирует, что заместители оказывают пропорциональный вклад в ход реакций, в которых проявляются лишь их индуктивный и мезомерный эффекты, но не проявляется стерическое и прочие специфические взаимодействия. Кроме того, параметры заместителей и реакции допускают возможность их сравнения. Так, определение параметра ρ является частым приёмом при изучении механизма реакций.
Существует ряд шкал -параметров с учётом мезомерного эффекта и без.
Уравнение Гаммета лишь частично применимо для процессов, в которых есть существенный вклад резонансного влияния заместителя на реакционный центр соединения. В последнем случае используют уточнённое уравнение Гаммета — Тафта.
Примечания
Категория:Физическая химия Категория:Физическая органическая химия Гаммета