Pulvinsyra är en γ-lakton, omättad karboxylsyra och enol som förekommer naturligt hos vissa lavar. Derivat av pulvinsyra förekommer, förutom hos lavar, även hos många basidiesvampar, särskilt av ordningen Boletales.Jan Velíšek, Karel Cejpek, 2011, Pigments of Higher Fungi: A Review , Czech Journal of Food Science 29:2, sid. 87-102. Pulvinsyran upptäcktes och namngavs av den tyske kemisten Adolf Spiegel 1880.A. Spiegel, 1880, Ueber die Vulpinsäure, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 13:2, sid. 1629-1635. Namnet är ett anagram av namnet på dess metylester, vulpinsyra (efter varglavens artnamn vulpina), som är ett starkt gift. Pulvinsyrans struktur klargjordes av den tyske kemisten Jacob Volhard 1894.J. Volhard, 1894, Synthese und Constitution der Vulpinsäure, Annalen der Chemie 282, sid. 1-21.
Derivat Vanligast förekommande hos svampar är xerocomsyra och variegatsyra vilka är hydroxiderivat av pulvinsyra. Ytterligare typer av hydroxiderivat utgörs av isoxerocomsyra, gomphidsyra och atromentinsyra. Pulvinsyra och dess hydroxiderivat kallas kollektivt för "pulvinsyror".Se Velíšek & Cejpek (2011) sid. 93.
Det förekommer även dimerer av dessa hyroxiderivat, som exempelvis sclerocitrin (dimer av xerocomsyra) och badioner (som badion A och norbadion A).Velíšek & Cejpek (2011) sid. 94.
Genom dekarboxylering av pulvinsyrorna bildas ytterligare föreningar, 2,5-diarylcyklopentenoner, som chamonixin, involutin, gyroporin och gyrocyanin.Velíšek & Cejpek (2011) sid. 94-95.
Pulvinsyrederivatens namn har ofta bildats från namnet på den organism de upptäcktes hos, som variegatsyra från Suillus variegatusR.L. Edwards, G.C. Elsworthy, 1967, Variegatic acid, a new tetronic acid responsible for the blueing reaction in the fungus Suillus (Boletus) variegatus (Swartz ex Fr.) , Chemical Communications 8, sid. 373b–374., xerocomsyra från Xerocomus chrysenteron och gomphidsyra från Gomphidius glutinosus.Advances in Applied Microbiology vol 13, Academic Press, 1971, sid 14-15. . Vidare kommer namnet involutin från Paxillus involutus, chamonixin från Chamonixia caespitosa, gyroporin och gyrocyanin från Gyroporus cyanescens, sclerocitrin från Scleroderma citrinum, samt badion från Imleria badia.
Biosyntes Hos svamparna framställs pulvinsyraderivaten genom dimerisation av pyruvat av tyrosin (hos lavarna även fenylalanin) till en terfenylkinon (atromentin utgående från två tyrosin; polyporsyra från två fenylalanin). Därefter bryts den centrala quinonringen genom oxidation, varpå en γ-laktonring bildas genom esterifiering.Pulvinon på Thema der Biologie. Hos svamparna utgör den bildade atromentinsyran substrat för vidare hydroxylering till de andra pulvinsyrorna.Martin Lang, 2002, Biosynthese und Synthese von Sekundärmetaboliten aus den Pilzen Suillus tridentinus, Suillus bovinus und Stephanospora caroticolor , doktorsavhandling, Fakultät für Chemie und Pharmazie der Ludwig-Maximilians-Universität München, sid 130-131.
Egenskaper miniatyr|Variegatorubin bildas genom oxidation av variegatsyra så att en andra laktonring bildas. (Xerocomorubin saknar den övre OH-gruppen på den högra sexringen.) Pulvinsyrorna är gula pigment som oxideras till blå quinoner (chinometider) av oxiderande enzymer, vilka frigörs om svampens celler skadas (vilket orsakar det blånande som många soppar uppvisar vid tryck eller i snittytor). Om pulvinsyrorna oxideras i luft utan enzymmedverkan bildas i stället röda färgämnen som variegatorubin och xerocomorubin (sådana står för många av de röda färger man finner hos soppar).Stephen F. Nelsen, 2010, Bluing Components and Other Pigments of Boletes, Fungi 3:4, sid. 11-14. Att vissa svampgrupper som saknade porer, som Hygrophoropsidaceae och Sclerodermataceae, bildade pulvinsyraderivat motiverade deras inkudering i Boletales innan de med molekylärfylogenetiska analyser av DNA visats höra dit.Helmut Besl, Andreas Bresinsky, Lothar Kopanski, Wolfgang Steglich, 1978, 3-O-Methylvariegatsäure und verwandte Pulvinsäurederivate aus Kulturen von Hygrophoropsis aurantiaca (Boletales), Zeitschrift für Naturforschung C 33, sid. 820-825.Norbert Arnold, Wolfgang Stelich, 1996, Zum Vorkommen von Pulvinsäure-Derivaten in der Gattung Scleroderma , Zeitschrift für Mykologie 62:1, sid. 69-73.Mark Stadler, Veronika Hellwig, 2004, PCR-based data and secondary metabolites as chemotaxonomic markers in HTS for bioactive compounds from fungi, i Zhiqiang An (red), 2004, Handbook of Industrial Mycology, sid. 269-309 (293-298).
Vilken funktion pulvinsyra och dess derivat fyller hos lavar och svampar är oklart. Att fungera som repellenter mot angrepp från sniglar och, för lavarnas del, som skydd mot UV-strålning har föreslagits.Khanh-Hung Nguyen, Marylene Chollet-Krugler, Nicolas Gouault, Sophie Tomasi, 2013, UV-protectant metabolites from lichens and their symbiotic partners, Natural Product Reports 30, sid. 1490-1508 (1499-1500).Johan Asplund, 2010, Lichen-gastropod interactions , doktorsavhandling, Department of Ecology and Natural Resource Management, Norwegian University of Life Sciences.
Användning Pulvinsyrederivaten är de aktiva komponentena vid garnfärgning med soppar och andra svampar inom Boletales.Färga ullgarn med svampar på Skolkemi, Umeå universitet.Garnfärgprov, Ärtröksvamp på Europeana collections.
Referenser
Kategori:Biologiska pigment Kategori:Laktoner