Тіоацетон — сіркоорганічна сполука з хімічною формулою (CH3)2CS, що належить до групи тіонів, які називаються тіокетонами. Це нестійка оранжева або коричнева речовина, яку можна отримати лише при низьких температурах. Вище -20 °C тіоацетон легко перетворюється на полімер і тример, тритіоацетон. Він має надзвичайно сильний неприємний запах і вважається однією із найнеприємніших хімічних речовин, відомих людству.

Тіоацетон вперше був отриманий у 1889 році і Фроммом як домішка у синтезі тритіоацетону.William H. Sharkey (1979): «Polymerization through the carbon-sulfur double bond».

Отримання Тіоацетон зазвичай отримують шляхом крекінгу циклічного тримеру тритіоацетону [(CH3)2CS]3. Тример отримують шляхом піролізу аллілізопропілсульфіду або обробкою ацетону сірководнем у присутності кислоти Льюїса. Тример зазнає крекінгу при 500—600 °C, щоб отримати тіон.

Полімеризація На відміну від свого кисневого аналога ацетону, який важко полімеризується, тіоацетон спонтанно полімеризується навіть за дуже низьких температур, чистий або розчинений в ефірі чи етиленоксиді, утворюючи білу тверду речовину, яка є різного складу лінійного полімеру і циклічного тримеру тритіоацетону. Інфрачервоне поглинання цієї речовини відбувається переважно при 2950, 2900, 1440, 1150, 1360 і 1375 см −1 через гемінальні метильні пари, а при 1085 і 643 см −1 шляхом зв'язку C–S (вуглець-сірка). Спектри ЯМР 1H демонструють один пік при x = 8,1.

Середня молекулярна маса полімеру коливається від 2000 до 14000 залежно від способу отримання, температури та наявності таутомера. Полімер плавиться в діапазоні близько 70 °C до 125 °C. Полімеризації сприяють вільні радикали і світло.

Циклічний тример тіоацетону, тритіоацетон — біла або безбарвна сполука з температурою плавлення близько кімнатної (24 °C). Він також має неприємний запах.

Запах Тіоацетон має сильний надзвичайно неприємний запах. Як і багато сіркоорганічних сполук з низькою молекулярною масою, запах є сильним і його можна виявити навіть у сильно розбавленому середовищі. У 1889 році спроба дистиляції тіоацетону в німецькому місті Фрайбург супроводжувалася випадками блювоти, нудоти та втрати свідомості у людей в районі радіусом 0,75 км навколо лабораторії через запах речовини. У звіті 1890 року британські хіміки з миловарного заводу Whitehall Soap Works у місті Лідс відзначили, що розведення, схоже, погіршує запах, і описали його як «моторошний». У 1967 році дослідники повторили експеримент із крекінгу тритіоацетону в лабораторії на південь від Оксфорда, Великобританія. Вони повідомили про свій досвід таким чином: Нещодавно ми зіткнулися з проблемою смороду, яка перевершила всі наші найгірші очікування. Під час перших експериментів пробка вискочила з пляшки із залишками речовини і, хоча її відразу ж замінили, це призвело до негайної скарги на нудоту та нездужання колег, які працювали в будівлі за 200 ярдів (180 метрів). Двоє наших хіміків, які досліджували крекінг невеликих кількостей тритіоацетону, виявились об'єктом ворожих поглядів у ресторані та зазнали приниження від того, що офіціантка бризкала навколо них дезодорантом. Запахи суперечили очікуваним ефектам розведення, оскільки працівники лабораторії не вважали запахи нестерпними… вони щиро заперечували відповідальність, оскільки працювали в закритих системах. Щоб переконати їх у протилежному, їх розставили разом з іншими спостерігачами по лабораторії на відстані до чверті милі (400 метрів), одну краплю будь-якого гем-дитіолу ацетону чи маточних розчинів кристалізації неочищеного тритіоацетону поміщали на годинникове скло у витяжній шафі. Запах було виявлено по вітру за лічені секунди.

Тіоацетон іноді вважають небезпечним хімікатом через його надзвичайно неприємний запах і передбачувану здатність викликати у людей втрату свідомості та блювоту. Його особливістю є те, що його можна відчути навіть на великих відстанях. Станом на 2023 рік принаймні двоє вчених YouTube (Найджел з «NileRed» і Зак з «LabCoatz») опублікували відео, на яких вони відчувають запах свіжовиготовленого тіоацетону, як зблизька, так і на відстані. В обох випадках вони не відчували описаних раніше побічних ефектів (нудота, блювота або втрата свідомості). Проте оператор, який знімав відео у NileRed, не міг винести запах.

Див. також , тіокетон, який можна виділити у вигляді твердої речовини. Бромоацетон

Список літератури

Посилання Тіоацетон, NIST Тритіоацетон, Aldrich